1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena #CAS5807-14-7

1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena #CAS5807-14-7

1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena (TBD) adalah guanidina bisiklik yang telah banyak digunakan dalam kimia organik, terutama sebagai katalis kuat untuk sintesis dan daur ulang polimer, pemanfaatan CO2, dan sintesis turunan asam karboksilat. Memiliki baik nitrogen nukleofilik maupun gugus NH elektrofilik, TBD adalah reagen multifungsi. Ia dapat berfungsi sebagai superbase organik, reagen transfer asil, dan aktivator ikatan hidrogen. Ia adalah katalis yang sangat baik untuk reaksi Michael dan reaksi tipe Michael. Organokatalis yang mudah tersedia, 1,5,7-triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena (TBD), digunakan untuk sintesis cepat 3-hidroksiisoindolin-1-on dari 3-alkilidenftalida[1-2].

Ke dalam autoklaf 100 mL yang dilengkapi dengan kondensor refluks dan pengaduk listrik, ditambahkan 20 mL GHC berair (6,0 mmol/mL) dan 20 mL (5,0 mmol/mL) larutan APA dalam homotrimetilbenzena, serta 0,578 g resin penukar anion atmosferik yang telah diolah sebelumnya (D201). Reaksi dilakukan di bawah perlindungan gas argon selama 9 jam pada suhu 120°C. Reaksi diselesaikan dengan filtrasi. Setelah reaksi selesai, resin D201 dalam campuran reaksi pertama kali dipulihkan dengan filtrasi (resin yang telah dicuci dan dikeringkan digunakan untuk mengulangi eksperimen sintesis). Selanjutnya, sistem minyak-air disaring, dan homotrimetilbenzena dalam fase minyak dipisahkan dan dipulihkan menggunakan corong pemisah. Fase air didistilasi untuk menghasilkan cairan kental berwarna kuning pucat, yang diekstraksi dengan 30 mL diklorometana. Diklorometana dipulihkan dengan distilasi melalui evaporator putar. Cairan berminyak tidak berwarna yang dihasilkan ditempatkan dalam freezer pada suhu 12°C selama 12 jam dan kemudian didiamkan pada suhu kamar (15 hingga 25°C), secara bertahap berubah menjadi padatan berwarna kuning pucat. Akhirnya, dikeringkan dalam vakum pada suhu 40°C selama 40 jam untuk menghasilkan 7,66 g 1,5,7-triazabisiklo[4.4.0]desen-5-ena (TBD) dengan hasil 55%.

1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena mengkristal dari Et2O tetapi mudah membentuk kristal putih karbonat. Ini adalah basa kuat (lihat pK, yaitu sekitar 100 kali lebih basa daripada tetrametilguanidina). Pikratnya memiliki titik lebur 220,5-222o (dari EtOH). Ini membentuk turunan 5-nitro dengan titik lebur 14,5-160o yang menghasilkan garam nitrat 5-nitro dengan titik lebur 100-101o (dari EtOH/Et2O) dan pikrat 5-nitro dengan titik lebur 144-145o (dari H2O) [McKay & Kreling Can J Chem 35 1438 1957, Schwesinger Chimia 39 369 1985, Hilpert et al. J Chem Soc, Chem Commun 1401 1983, Kamfen & Eschenmoser Helv Chim Acta 72 185 1989]. [Beilstein 26 III/IV 60.]

Penerapan 1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena

1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena dapat digunakan sebagai organokatalis untuk aminolisis ester. Ini dapat digunakan sebagai katalis untuk penambahan langsung ikatan P(O)-H (dialkil fosfit dan difenil fosfonit) pada berbagai alkena teraktivasi. 1,5,7-Triazabisiklo[4.4.0]dek-5-ena yang didukung polimer (PTBD) digunakan sebagai basa dan pemulung reagen untuk sintesis aril eter dari fenol dan alkil atau aril halida.

Fakta faktary dan Pertunjukan Peralatan