Trifenilfosfin (PPh₃) CAS: 603-35-0
Trifenilfosfin (PPh₃, CAS 603-35-0) adalah senyawa organofosfor kristal putih dengan rumus C₁₈H₁₅P. Senyawa ini tidak larut dalam air tetapi mudah larut dalam pelarut organik umum seperti eter dan benzena. Sebagai reagen dasar dalam kimia organik dan organologam, senyawa ini dihargai karena nukleofilitasnya yang kuat dan kemampuan reduksi yang ringan. Aplikasi utamanya meliputi penggunaan sebagai ligan penting untuk katalis logam transisi (misalnya, katalis Wilkinson dan sistem kopling silang berbasis Pd), serta sebagai reaktan kunci dalam reaksi nama penting seperti olefinasi Wittig, reaksi Mitsunobu, dan reaksi Appel.
1. Ikhtisar
Trifenilfosfin adalah padatan kristal putih, banyak digunakan sebagai ligan dalam katalisis logam transisi dan agen pereduksi dalam sintesis organik. Stabil di udara dalam bentuk padat tetapi teroksidasi perlahan dalam larutan. Ini adalah komponen kunci dalam reaksi Wittig, reaksi Mitsunobu, dan banyak proses kopling silang.
2. Fitur Utama
Ligan Unggul: Membentuk kompleks stabil dengan paladium, nikel, rodium, dan rutenium untuk reaksi kopling silang.
Prekursor Reagen Wittig: Berubah menjadi garam fosfonium untuk sintesis alkena dari karbonil.
Agen Pereduksi: Mereduksi peroksida organik, disulfida, dan amina N-oksida.
Kemurnian Tinggi: Tersedia dalam kadar ≥99% dengan kandungan klorida dan fosfin oksida rendah.
Kelarutan Baik: Larut dalam pelarut organik (toluena, THF, DCM, eter); tidak larut dalam air.
3. Spesifikasi Utama dengan Penjelasan
| Parameter | Nilai Khas | Penjelasan |
|---|---|---|
| Penampilan | Serbuk kristal putih atau serpihan | Menguning menunjukkan oksidasi menjadi trifenilfosfin oksida (TPPO). |
| Uji (Kemurnian) | ≥99,0% | Kemurnian yang lebih tinggi memastikan aktivitas katalitik yang konsisten. |
| Titik lebur | 79–81°C | Kisaran sempit menunjukkan kemurnian tinggi. |
| Berat Molekul | 262,29 g/mol | Diperlukan untuk perhitungan molar. |
| Kelarutan | Larut dalam pelarut organik | Tidak larut dalam air; memudahkan pemulihan. |
| Kandungan TPPO | ≤0,5% – ≤1,0% | Kandungan oksida rendah sangat penting untuk reaksi sensitif. |
| Klorida (Cl⁻) | ≤0,05% | Klorida tinggi dapat meracuni katalis logam. |
| Kehilangan Pengeringan | ≤0.3% | Kelembaban rendah untuk aplikasi yang sensitif terhadap kelembaban. |
4. Aplikasi
| Area Aplikasi | Penggunaan Khusus |
|---|---|
| Reaksi Wittig | Mengubah karbonil (aldehida/keton) menjadi alkena – kunci untuk sintesis vitamin A dan karotenoid. |
| Reaksi Mitsunobu | Menggabungkan alkohol dengan nukleofil untuk inversi stereokimia. |
| Katalisis Kopling Silang | Ligan untuk reaksi Suzuki, Heck, Stille, dan Negishi yang dikatalisis oleh Pd. |
| Reaksi Reduksi | Mereduksi azida menjadi amina, peroksida menjadi alkohol, dan N-oksida menjadi amina. |
| Hidroformilasi | Ligan untuk hidroformilasi yang dikatalisis Rh (proses okso) dalam produksi aldehida. |
| Kimia Polimer | Inisiator dan stabilisator dalam berbagai proses polimerisasi. |
5. Perbandingan Kelas
| Nilai | Kemurnian | Kandungan TPPO | Penggunaan Khas |
|---|---|---|---|
| Kelas Industri | ≥98,0% | ≤2,0% | Reaksi Wittig curah, sintesis umum. |
| Kelas Reagen | ≥99,0% | <=0.5% | Katalisis kopling silang, antara farmasi. |
| Kemurnian Tinggi / Kelas Elektronik | ≥99,5% | ≤0,1% | Bahan OLED, sintesis organologam sensitif. |
6. Panduan Pembelian
Pilih Kelas berdasarkan Aplikasi:
Sintesis massal / reaksi Wittig → Kelas industri (≥98%).
Kopling silang yang dikatalisis Pd → Kelas reagen (≥99%, klorida rendah).
OLED / elektronik → Kelas kemurnian tinggi (≥99,5%, TPPO sangat rendah).
Kondisi Penyimpanan:
Simpan di tempat sejuk dan kering – hindari panas dan kelembaban.
Jaga agar tertutup rapat – lindungi dari udara (teroksidasi perlahan).
Gas inert (N₂/Ar) direkomendasikan untuk penyimpanan jangka panjang.
Masa simpan: 12–24 bulan jika disimpan dengan benar.
Pemeriksaan Kualitas:
Periksa penampilan – harus berwarna putih. Warna kuning atau cokelat menunjukkan oksidasi menjadi TPPO.
Minta CoA yang memverifikasi kemurnian, titik leleh, dan kandungan TPPO.
7. FAQ
T: Apa perbedaan PPh₃ dengan P(OEt)₃ atau fosfin lainnya?
J: PPh₃ bersifat penyumbang elektron dan besar karena tiga cincin fenil. P(OEt)₃ lebih bersifat penarik elektron. Fosfin yang lebih besar seperti P(t-Bu)₃ adalah donor yang lebih kuat. PPh₃ adalah yang paling umum dan hemat biaya untuk banyak reaksi kopling silang.
T: Mengapa PPh₃ saya terlihat kuning/ lengket?
J: Ini telah teroksidasi menjadi trifenilfosfin oksida (TPPO). TPPO kurang larut, kurang reaktif, dan dapat meracuni katalis. Buang bahan yang teroksidasi berat atau murnikan dengan rekristalisasi dari etanol panas.
T: Apakah PPh₃ beracun?
J: Ya. GHS: H302 (Berbahaya jika tertelan), H317 (Dapat menyebabkan reaksi alergi pada kulit), H373 (Dapat menyebabkan kerusakan organ). Gunakan APD (sarung tangan, jas lab) dan bekerja di lemari asam.
T: Bisakah PPh₃ didaur ulang?
A: Ya. TPPO (produk oksidasi) dapat direduksi kembali menjadi PPh₃ menggunakan triklorosilan (HSiCl₃) atau fosgen, tetapi ini biasanya dilakukan pada skala industri. Daur ulang skala laboratorium jarang dilakukan.
T: Pelarut apa yang melarutkan PPh₃?
A: Larut: Toluena, THF, dietil eter, DCM, etil asetat, aseton. Tidak larut: Air, heksana (sedikit).
T: Bagaimana cara menyimpan PPh₃?
A: Dalam botol kaca atau plastik berwarna gelap (disarankan perlindungan dari cahaya), tertutup rapat, di bawah gas inert (N₂/Ar). Simpan di tempat sejuk dan kering, jauh dari zat pengoksidasi.
8. Pengiriman, Sertifikasi & Layanan
Kemasan: Botol 100g, 500g, 1kg, 5kg; drum serat 25kg.
Waktu Pengiriman: Barang stok dikirim dalam 3–5 hari kerja.
Dokumentasi: CoA (kemurnian, titik leleh, TPPO, klorida), MSDS, TDS.
Sertifikasi: Bersertifikat ISO 9001. Produk memenuhi spesifikasi kemurnian ≥99%.
Pengiriman: Tidak diklasifikasikan sebagai barang berbahaya untuk sebagian besar transportasi (periksa peraturan setempat). Jauhkan dari zat pengoksidasi.
